Скачать .docx  

Реферат: Термодинамические свойства 3,3,5-Триметилгептана, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1] гептана, 2-Метил-2-бутанола и изобутилбутаната

Федеральное агентство по образованию.

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования.

Самарский государственный технический университет.

Кафедра: «Технология органического и нефтехимического синтеза»

Курсовой проект по дисциплине:

«Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений»

Выполнил:

Руководитель: доцент, к. х. н. Нестеров И.А.

Самара

2008 г.


Задание 21А

на курсовую работу по дисциплине "Расчеты и прогнозирование свойств органических соединений"

1) Для четырех соединений, приведенных в таблице, вычислить , , методом Бенсона по атомам с учетом первого окружения.

2) Для первого соединения рассчитать и .

3) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить критическую (жидкость-пар) температуру, критическое давление, критический объем, ацентрический фактор.

4) Для первого соединения рассчитать , , . Определить фазовое состояние компонента.

5) Для первого соединения рассчитать плотность вещества при температуре 730 К и давлении 100 бар. Определить фазовое состояние компонента.

6) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости "плотность-температура" для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их анализ.

7) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить давление насыщенного пара. Привести графические Р-Т зависимости для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их проверку и анализ.

8) Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить и . Привести графические зависимости указанных энтальпий испарения от температуры для области сосуществования жидкой и паровой фаз. Выполнить их анализ.

9) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами вязкость вещества при температуре 730 К и низком давлении.

10) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами вязкость вещества при температуре 730 К и давлении 100 атм.

11) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами теплопроводность вещества при температуре 730 К и низком давлении.

12) Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами теплопроводность вещества при температуре 730 К и давлении 100 атм.


Задание №1

Для четырех соединений, приведенных в таблице, рассчитать и методом Бенсона с учетом первого окружения.

3,3,5-Триметилгептан

Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок: Поправки на гош-взаимодействие:

Вводим 5 поправок «алкил-алкил». Поправка на симметрию (только для энтропии): ,

Поправка на смешение конформеров (только для энтропии):

Таблица 1

Кол-во вкладов Вклад Вклад в энтальпию, кДж/моль Вклад Вклад в энтропию Дж/К*моль Вклад Вклад в т/емкость Дж/К*моль
СН3 -(С) 5 -42,19 -210,95 127,29 636,45 25,910 129,55
СН-(3С) 1 -7,95 -7,95 -50,52 -50,52 19,000 19
С-(4С) 1 2,09 2,09 -146,92 -146,92 18,29 18,29
СН2 -(2С) 3 -20,64 -61,92 39,43 118,29 23,02 69,06
10 -278,73 557,3 235,9
гош-попр. 5 3.35 16.75
Попр. на симм. σнар =1 σвнутр =243 -45,669
Попр. на см. конф. 1 5,76
ΔHo -261,98 ΔSo 517,391 ΔСpo 235,900

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок:

Поправки на гош – взаимодействие отсутствуют.

Вводим поправку на бицикло[2,2,1]гептановый фрагмент.

Поправка на внутреннюю симметрию:

Таблица 2

Кол-во вкладов Вклад Вклад в энтальпию, кДж/моль Вклад Вклад в энтропию Дж/К*моль Вклад Вклад в т/емкость Дж/К*моль
СН3 -(С) 3 -42,19 -126,57 127,29 381,87 25,91 77,73
СН2 -(2С) 4 -20,64 -82,56 39,43 157,72 23,02 92,08
СН-(3С) 2 -7,95 -15,9 -50,52 -101,04 19,000 38
С-(4С) 1 2,09 2,09 -146,92 -146,92 18,29 18,29
поправка на цикл 1 67,48 67,48 0 0
10 -155,46 291,63 226,1
поправка на симм. σнар = 1 σвнутр = 27 -27,402
ΔHo -155,46 ΔSo 264,228 ΔСpo 226,1

2-Метил-2-бутанол

Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок.

Поправка на симметрию:

Таблица 4

Кол-во вкла-дов Вклад Вклад в энтальпию, кДж/моль Вклад Вклад в энтропию Дж/К*моль Вклад Вклад в т/емкость Дж/К*моль
СН3 -(С) 3 -42,19 -126,57 127,29 381,87 25,91 77,73
СН2 -(2С) 1 -20,64 -20,64 39,43 39,43 23,02 23,02
C-(3C,О) 1 -27,63 -27,63 -140,48 -140,48 18,12 18,12
ОН-(С) 1 -151,56 -151,56 121,68 121,68 18,12 18,12
6 -326,4 402,5 136,99
поправка на симм. σнар = 1 σвнутр = 27 -27,402
ΔHo -326,4 So 375,098 Сpo 136,99

Изобутилбутаноат

Из таблицы Бенсона возьмем парциальные вклады для и , вводим набор поправок.

Поправки на гош – взаимодействие:

Вводим 1 поправку «алкил-алкил».

Поправка на внутреннюю симметрию:

Таблица 3

Кол-во вкла-дов Вклад Вклад в энтальпию, кДж/моль Вклад Вклад в энтропию Дж/К*моль Вклад Вклад в т/емкость Дж/К*моль
СН3 -(С) 3 -42.19 -126.57 127.29 381.87 25.91 77.73
О-(С,С0) 1 -180.41 -180.41 35.12 35.12 11.64 11.64
СН-(3С) 1 -7.95 -7.95 -50.52 -50.52 19.00 19.00
СН2 -(С,О) 1 -33.91 -33.91 41.02 41.02 20.89 20.89
СО-(С,О) 1 -146.86 -146.86 20 20 24.98 24.98
СН2 -(2С) 1 -20.64 -20.64 39.43 39.43 23.02 23.02
СН2 -(С,СО) 1 -21.77 -21.77 40.18 40.18 25.95 25.95
9 -538.11 507.1 203.21
гош-поправка 1 3.35 3.35
поправка на симм. σнар = 1 σвнутр = 27 -27.402
ΔHo -534.76 ΔSo 479,698 ΔСpo 203.210

Задание №2

Для первого соединения рассчитать и

3,3,5-Триметилгептан

Энтальпия.

где -энтальпия образования вещества при 730К; -энтальпия образования вещества при 298К; -средняя теплоемкость.

;

Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К., и для элементов составляющих соединение.

Таблица 5

Кол-во вкладов Сpi , 298K, Сpi , 400K, Сpi , 500K, Сpi , 600K, Сpi , 730K, Сpi , 800K,
СН3 -(С) 25.910 32.820 39.950 45.170 51.235 54.5 25.910
СН-(3С) 19.000 25.120 30.010 33.700 37.126 38.97 19.000
С-(4С) 18.29 25.66 30.81 33.99 35.758 36.71 18.29
СН2 -(2С) 23.02 29.09 34.53 39.14 43.820 46.34 23.02
235.900 302.150 364.160 410.960 460.516 235.900
С 8.644 11.929 14.627 16.862 18.820 19.874 8.644
Н2 28.836 29.179 29.259 29.321 29.511 29.614 28.836
403.636 440.259 468.119 491.151 512.824 403.636

Энтропия.

Для расчета из таблицы Бенсона выпишем парциальные вклады соответственно для 298К, 400К, 500К, 600К, 800К и путем интерполяции найдем для 730К.


Таблица 5

Кол-во вкладов Сpi , 298K, Сpi , 400K, Сpi , 500K, Сpi , 600K, Сpi , 730K, Сpi , 800K,
СН3 -(С) 5 25.910 32.820 39.950 45.170 51.235 54.5
СН-(3С) 1 19.000 25.120 30.010 33.700 37.126 38.97
С-(4С) 1 18.29 25.66 30.81 33.99 35.758 36.71
СН2 -(2С) 3 23.02 29.09 34.53 39.14 43.820 46.34
10 235.900 302.150 364.160 410.960 460.516


Задание №3

Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить (жидкость-пар) температуру, критическое давление, критический объем, ацентрический фактор.

Метод Лидерсена.

Критическую температуру находим по формуле:

где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных); -сумма парциальных вкладов в критическую температуру.

Критическое давление находится по формуле:

где -критическое давление; -молярная масса вещества; -сумма парциальных вкладов в критическое давление.

Критический объем находим по формуле:

где -критический объем; -сумма парциальных вкладов в критический объем.

Ацентрический фактор рассчитывается по формуле:

;

где -ацентрический фактор; -критическое давление, выраженное в физических атмосферах; -приведенная нормальная температура кипения вещества;

-нормальная температура кипения вещества в градусах Кельвина;

-критическая температура в градусах Кельвина.

Для расчета, выбираем парциальные вклады для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Лидерсена.

3,3,5-Триметилгептан

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP ΔV
3 5 0.1 1.135 275
CH2 3 0.06 0.681 165
CH 1 0.012 0.21 51
C 1 0 0.21 41
Сумма 10 0.172 2.236 532

Критическая температура.

Критическое давление.

Критический объем.

Ацентрический фактор.

;

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Критическая температура.

Критическое давление.

Критический объем.

Ацентрический фактор.

2-Метил-2-бутанол

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP ΔV
СН3 - 3 0,06 0,681 165
ОН- 1 0,031 -0,02 18
СН2 -(2С) 1 0,02 0,227 55
С-(4С) 1 0 0,21 41
Сумма 6 0,111 1,098 279

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Критический объем.

Ацентрический фактор.

Изобутилбутаноат

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP ΔV
СН3 3 0.06 0.681 165
СН2 3 0.06 0.681 165
СН 1 0.012 0.21 51
СОО 1 0.047 0.47 80
Сумма 8 0.179 2.042 461

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Критический объем.

Ацентрический фактор.

Метод Джобака.

Критическую температуру находим по уравнению;

где -критическая температура; -температура кипения (берем из таблицы данных);

-количество структурных фрагментов в молекуле; -парциальный вклад в свойство.

Критическое давление находим по формуле:

где -критическое давление в барах; -общее количество атомов в молекуле; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.

Критический объем находим по формуле:

где -критический объем в ; -количество структурных фрагментов; -парциальный вклад в свойство.

Для расчета, выбираем парциальные вклады в различные свойства для каждого вещества из таблицы составляющих для определения критических свойств по методу Джобака.

3,3,5-Триметилгептан

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP ΔV
СН3 - 5 0.0705 -0.006 325
,-СН2 - 3 0.0567 0 168
>СН- 1 0.0164 0.002 41
>С< 1 0.0067 0.0043 27
10 0.1503 0.0003 561

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа к-во ΔT ΔP ΔV
3 3 0,0423 -0,0036 3
(C)цикл 2 0,0084 0,0122 (C)цикл
(CH2 )цикл 4 0,04 0,01 (CH2 )цикл
(CH)цикл 1 0,0122 0,0004 (CH)цикл
Сумма 10 0,1029 0,019 Сумма

Критическая температура.

Критическое давление.

;

2-Метил-2-бутанол

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP
СН3 - 3 0,0423 -0,0036
ОН- 1 0,0741 0,0112
,-СН2 - 1 0,0189 0
>С< 1 0,0067 0,0043
Сумма 6 0,142 0,0119

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Изобутилбутаноат

Выпишем парциальные вклады для температуры, давления и объема:

Группа кол-во ΔT ΔP
СН3 3 0.0423 -0.0036
СН2 3 0.0567 0
СН 1 0.0164 0.002
СОО 1 0.0481 0.0005
Сумма 8 0.1635 -0.0011

Критическая температура.

Критическое давление.

;

Задание №4

Для первого соединения рассчитать , и . Определить фазовое состояние компонента.

Энтальпия

3,3,5-Триметилгептан

Для расчета , и воспользуемся таблицами Ли-Кеслера и разложением Питцера.

где - энтальпия образования вещества в стандартном состоянии; -энтальпия образования вещества в заданных условиях; и -изотермические изменения энтальпии.

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кеслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтальпии.

Из правой части выражаем:

Энтропия

где энтропия вещества в стандартном состоянии; - энтропия вещества в заданных условиях; - ацентрический фактор.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение энтропии.

Из правой части выражаем:

Теплоемкость

где - теплоемкость соединения при стандартных условиях; - теплоемкость соединения при заданных условиях; -ацентрический фактор.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

по этим значениям с помощью таблицы Ли-Кесслера и разложения Питцера интерполяцией находим изотермическое изменение теплоемкости.

Дж/моль*К

Из правой части выражаем:

Задание №5

Для первого соединения рассчитать плотность вещества при температуре 730 К и давлении 100 бар. Определить фазовое состояние компонента.

Для определения плотности вещества воспользуемся методом прогнозирования плотности индивидуальных веществ с использованием коэффициента сжимаемости.

где -плотность вещества; М- молярная масса; V-объем.

Для данного вещества найдем коэффициент сжимаемости с использованием таблицы Ли-Кесслера по приведенным температуре и давлении.

Коэффициент сжимаемости находится по разложению Питцера:

где Z-коэффициент сжимаемости; -ацентрический фактор.

Приведенную температуру найдем по формуле

где -приведенная температура в К ; Т-температура вещества в К; -критическая температура в К.

Приведенное давление найдем по формуле ; где - приведенное; Р и давление и критическое давление в атм. соответственно.

Критические температуру и давление а так же ацентрический фактор возьмем экспериментальные.

; R=8,314Дж/моль*К

Находим приведенные температуру и давление:

Коэффициент сжимаемости найдем из разложения Питцера:

путем интерполяции находим и.

=0,6884;

=0,0127;

Из уравнения Менделеева-Клайперона ,

где P-давление; V-объем; Z- коэффициент сжимаемости; R-универсальная газовая постоянная (R=82.04); T-температура;

выразим объем:

М=142,29 г/моль.

Задание №6

Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости «плотность-температура» для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.

Для вычисления плотности насыщенной жидкости воспользуемся методом Ганна-Ямады.

где -плотность насыщенной жидкости; М -молярная масса вещества; -молярный объем насыщенной жидкости.

где - масштабирующий параметр; -ацентрический фактор; и Г-функции приведенной температуры.

3,3,5-Триметилгептан

в промежутке температур от 298 до 475 К вычислим по формуле:

В промежутке температур от 475 до 588 К вычислим по формуле:

В промежутке температур от 298 до 480 К вычислим Г по формуле:

Находим масштабирующий параметр:

Полученные результаты сведем в таблицу:

T, К Tr Vr(0) Vsc Г Vs ρs ,г/см3
181,344937 0,3 0,3252 318,3097 0,2646 92,8334 1,5327
211,569093 0,35 0,3331 318,3097 0,2585 106,0339 1,3419
241,79325 0,4 0,3421 318,3097 0,2521 108,9065 1,3065
272,017406 0,45 0,3520 318,3097 0,2456 112,0364 1,2700
302,241562 0,5 0,3625 318,3097 0,2387 115,3924 1,2331
332,465718 0,55 0,3738 318,3097 0,2317 118,9965 1,1957
362,689874 0,6 0,3862 318,3097 0,2244 122,9237 1,1575
392,914031 0,65 0,3999 318,3097 0,2168 127,3025 1,1177
423,138187 0,7 0,4157 318,3097 0,2090 132,3143 1,0754
453,362343 0,75 0,4341 318,3097 0,2010 138,1939 1,0296
483,586499 0,8 0,4563 318,3097 0,1927 145,2293 0,9797
513,810656 0,85 0,4883 318,3097 0,1842 155,4174 0,9155
544,034812 0,9 0,5289 318,3097 0,1754 168,3449 0,8452
562,169305 0,93 0,5627 318,3097 0,1701 179,1045 0,7944
574,258968 0,95 0,5941 318,3097 0,1664 189,1005 0,7524
586,34863 0,97 0,6410 318,3097 0,1628 204,0400 0,6973
592,393462 0,98 0,6771 318,3097 0,1609 215,5295 0,6602
598,438293 0,99 0,7348 318,3097 0,1591 233,9005 0,6083

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

T, К Tr Vr(0) Vsc Г Vs ρs ,г/см3
195,81892 0,3 0,3252 422,0727 0,2646 129,0796 1,0711
228,455407 0,35 0,3331 422,0727 0,2585 132,4285 1,0440
261,091894 0,4 0,3421 422,0727 0,2521 136,2219 1,0149
293,72838 0,45 0,3520 422,0727 0,2456 140,3566 0,9850
326,364867 0,5 0,3625 422,0727 0,2387 144,7957 0,9548
359,001354 0,55 0,3738 422,0727 0,2317 149,5687 0,9244
391,63784 0,6 0,3862 422,0727 0,2244 154,7727 0,8933
424,274327 0,65 0,3999 422,0727 0,2168 160,5724 0,8610
456,910814 0,7 0,4157 422,0727 0,2090 167,2014 0,8269
489,5473 0,75 0,4341 422,0727 0,2010 174,9622 0,7902
522,183787 0,8 0,4563 422,0727 0,1927 184,2276 0,7505
554,820274 0,85 0,4883 422,0727 0,1842 197,5461 0,6999
587,45676 0,9 0,5289 422,0727 0,1754 214,4175 0,6448
607,038652 0,93 0,5627 422,0727 0,1701 228,4086 0,6053
620,093247 0,95 0,5941 422,0727 0,1664 241,3610 0,5728
633,147842 0,97 0,6410 422,0727 0,1628 260,6523 0,5304
639,675139 0,98 0,6771 422,0727 0,1609 275,4483 0,5019
646,202436 0,99 0,7348 422,0727 0,1591 299,0562 0,4623

2-Метил-2-бутанол

T, К Tr Vr(0) Vsc Г Vs ρs ,г/см3
163,5 0,3 0,3252 292,2558 0,2646 82,8463 1,0640
190,75 0,35 0,3331 292,2558 0,2585 85,1596 1,0351
218 0,4 0,3421 292,2558 0,2521 87,7738 1,0043
245,25 0,45 0,3520 292,2558 0,2456 90,6244 0,9727
272,5 0,5 0,3625 292,2558 0,2387 93,6894 0,9409
299,75 0,55 0,3738 292,2558 0,2317 96,9896 0,9089
327 0,6 0,3862 292,2558 0,2244 100,5902 0,8763
354,25 0,65 0,3999 292,2558 0,2168 104,6010 0,8427
381,5 0,7 0,4157 292,2558 0,2090 109,1778 0,8074
408,75 0,75 0,4341 292,2558 0,2010 114,5232 0,7697
436 0,8 0,4563 292,2558 0,1927 120,8883 0,7292
463,25 0,85 0,4883 292,2558 0,1842 129,9578 0,6783
490,5 0,9 0,5289 292,2558 0,1754 141,4238 0,6233
506,85 0,93 0,5627 292,2558 0,1701 150,8908 0,5842
517,75 0,95 0,5941 292,2558 0,1664 159,6176 0,5523
528,65 0,97 0,6410 292,2558 0,1628 172,5609 0,5108
534,1 0,98 0,6771 292,2558 0,1609 182,4551 0,4831
539,55 0,99 0,7348 292,2558 0,1591 198,2003 0,4448

Изобутилбутаноат

T, К Tr Vr(0) Vsc Г Vs ρs ,г/см3
180,6 0,3 0,3252 520,9117 0,2646 152,2488 0,9472
210,7 0,35 0,3331 520,9117 0,2585 156,3759 0,9222
240,8 0,4 0,3421 520,9117 0,2521 161,0442 0,8955
270,9 0,45 0,3520 520,9117 0,2456 166,1338 0,8681
301 0,5 0,3625 520,9117 0,2387 171,6029 0,8404
331,1 0,55 0,3738 520,9117 0,2317 177,4885 0,8125
361,2 0,6 0,3862 520,9117 0,2244 183,9081 0,7842
391,3 0,65 0,3999 520,9117 0,2168 191,0605 0,7548
421,4 0,7 0,4157 520,9117 0,2090 199,2274 0,7239
451,5 0,75 0,4341 520,9117 0,2010 208,7749 0,6908
481,6 0,8 0,4563 520,9117 0,1927 220,1554 0,6551
511,7 0,85 0,4883 520,9117 0,1842 236,4279 0,6100
541,8 0,9 0,5289 520,9117 0,1754 257,0164 0,5611
559,86 0,93 0,5627 520,9117 0,1701 274,0453 0,5262
571,9 0,95 0,5941 520,9117 0,1664 289,7695 0,4977
583,94 0,97 0,6410 520,9117 0,1628 313,1305 0,4606
589,96 0,98 0,6771 520,9117 0,1609 331,0120 0,4357
595,98 0,99 0,7348 520,9117 0,1591 359,4984 0,4012

Задание №7

Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить давление насыщенного пара. Привести графические P-T зависимости для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.

Для вычисления давления насыщенного пара воспользуемся корреляциями

Ли-Кесслера, Риделя и Амброуза-Уолтона.

3,3,5-Триметилгептан

Корреляция Ли-Кеслера.

Она основана на использовании принципа соответственных состояний.

Т Тr f(0) f(1) Pvp,r Pvp, bar
298 0,49 -5,4445 -6,8264 0,0003 0,0064
323 0,53 -4,5841 -5,4307 0,0012 0,0260
348 0,58 -3,8535 -4,3079 0,0040 0,0838
373 0,62 -3,2262 -3,3982 0,0106 0,2236
398 0,66 -2,6822 -2,6572 0,0243 0,5141
423 0,70 -2,2064 -2,0517 0,0495 1,0475
448 0,74 -1,7872 -1,5563 0,0913 1,9321
473 0,78 -1,4154 -1,1511 0,1551 3,2814
498 0,82 -1,0837 -0,8205 0,2458 5,2010
523 0,87 -0,7861 -0,5521 0,3674 7,7758
548 0,91 -0,5178 -0,3360 0,5227 11,0620
573 0,95 -0,2749 -0,1640 0,7127 15,0814

Корреляция Риделя

где приведенная температура кипения.

Т Тr Pvp,r Pvp, bar
298 0.50 0,0003 0,0056
323 0.54 0,0011 0,0224
348 0.58 0,0033 0,0708
373 0.62 0,0088 0,1863
398 0.66 0,0201 0,4243
423 0.70 0,0406 0,8601
448 0.75 0,0750 1,5872
473 0.79 0,1282 2,7135
498 0.83 0,2061 4,3608
523 0.87 0,3151 6,6675
548 0.91 0,4631 9,7993
573 0.95 0,6601 13,9688

Метод Амброуза-Уолтона.

где

Т Тr τ f(0) f(1) f(2) Pvp,r Pvp, bar
298 0,49 0,51 -5,4920 -6,8773 -0,2616 0,0003 0,0057
323 0,53 0,47 -4,6467 -5,5282 -0,1772 0,0011 0,0229
348 0,58 0,42 -3,9296 -4,4554 -0,1098 0,0034 0,0721
373 0,62 0,38 -3,3131 -3,5912 -0,0589 0,0089 0,1884
398 0,66 0,34 -2,7767 -2,8867 -0,0229 0,0201 0,4263
423 0,70 0,30 -2,3050 -2,3055 -0,0001 0,0406 0,8597
448 0,74 0,26 -1,8861 -1,8208 0,0117 0,0747 1,5817
473 0,78 0,22 -1,5106 -1,4119 0,0147 0,1277 2,7014
498 0,82 0,18 -1,1710 -1,0633 0,0114 0,2052 4,3431
523 0,87 0,13 -0,8615 -0,7626 0,0045 0,3141 6,6477
548 0,91 0,09 -0,5768 -0,4997 -0,0032 0,4621 9,7786
573 0,95 0,05 -0,3125 -0,2661 -0,0081 0,6588 13,9409

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

Корреляция Ли-Кеслера

Корреляция Ли-Кеслера.

Она основана на использовании принципа соответственных состояний.

Т Тr f(0) f(1) Pvp,r Pvp, bar
298 0,46 -6,3387 -8,3476 0,0003 0,0093
323 0,49 -5,4025 -6,7566 0,0010 0,0338
348 0,53 -4,6070 -5,4669 0,0029 0,1001
373 0,57 -3,9235 -4,4127 0,0073 0,2514
398 0,61 -3,3305 -3,5456 0,0161 0,5528
423 0,65 -2,8116 -2,8290 0,0318 1,0911
448 0,69 -2,3541 -2,2351 0,0575 1,9703
473 0,72 -1,9481 -1,7419 0,0964 3,3038
498 0,76 -1,5857 -1,3323 0,1518 5,2050
523 0,80 -1,2603 -0,9926 0,2268 7,7781
548 0,84 -0,9669 -0,7118 0,3240 11,1103
573 0,88 -0,7011 -0,4809 0,4452 15,2659

Корреляция Риделя.

где приведенная температура кипения.

А В С D θ αc ψ
9,1157 9,3762 -4,0729 0,2604 -0,2604 6,8660 1,9161
Т Тr Pvp,r Pvp, bar
298 0,46 0,0003 0,0092
323 0,49 0,0009 0,0325
348 0,53 0,0027 0,0936
373 0,57 0,0067 0,2301
398 0,61 0,0145 0,4974
423 0,65 0,0283 0,9688
448 0,69 0,0505 1,7328
473 0,72 0,0843 2,8895
498 0,76 0,1326 4,5472
523 0,80 0,1989 6,8211
548 0,84 0,2868 9,8352
573 0,88 0,4004 13,7292

Корреляция Амброуза-Уолтона.

где

Т Тr τ f(0) f(1) f(2) Pvp,r Pvp, bar
298 0,46 0,54 -6,3731 -8,3697 -0,3500 0,0003 0,0088
323 0,49 0,51 -5,4507 -6,8095 -0,2574 0,0009 0,0314
348 0,53 0,47 -4,6692 -5,5629 -0,1794 0,0027 0,0913
373 0,57 0,43 -3,9983 -4,5551 -0,1160 0,0066 0,2246
398 0,61 0,39 -3,4157 -3,7311 -0,0668 0,0142 0,4852
423 0,65 0,35 -2,9046 -3,0504 -0,0306 0,0275 0,9445
448 0,69 0,31 -2,4518 -2,4824 -0,0062 0,0493 1,6897
473 0,72 0,28 -2,0473 -2,0038 0,0082 0,0823 2,8218
498 0,76 0,24 -1,6830 -1,5967 0,0142 0,1299 4,4528
523 0,80 0,20 -1,3524 -1,2471 0,0139 0,1955 6,7039
548 0,84 0,16 -1,0503 -0,9441 0,0091 0,2831 9,7064
573 0,88 0,12 -0,7720 -0,6786 0,0021 0,3967 13,6040

2-Метил-2-бутанол

Корреляция Ли-Кесслера.

Корреляция Ли-Кесслера.

Она основана на использовании принципа соответственных состояний.

Т Тr f(0) f(1) Pvp,r Pvp, bar
298 0,55 -4,3519 -5,0671 0,0011 0,0415
323 0,59 -3,5850 -3,9119 0,0042 0,1562
348 0,64 -2,9343 -2,9947 0,0125 0,4671
373 0,68 -2,3760 -2,2627 0,0310 1,1640
398 0,73 -1,8923 -1,6769 0,0669 2,5079
423 0,78 -1,4697 -1,2080 0,1281 4,8034
448 0,82 -1,0976 -0,8337 0,2228 8,3547
473 0,87 -0,7678 -0,5366 0,3578 13,4180
498 0,91 -0,4738 -0,3031 0,5376 20,1619
523 0,96 -0,2102 -0,1223 0,7638 28,6447

Корреляция Риделя

где приведенная температура кипения.

А В С D θ αc ψ
13,1795 13,5561 -7,5639 0,3766 -0,3766 8,2515 1,4972
Т Тr Pvp,r Pvp, bar
298 0,55 0,0009 0,0330
323 0,59 0,0033 0,1229
348 0,64 0,0097 0,3651
373 0,68 0,0242 0,9083
398 0,73 0,0524 1,9654
423 0,78 0,1015 3,8083
448 0,82 0,1803 6,7624
473 0,87 0,2990 11,2124
498 0,91 0,4702 17,6340
523 0,96 0,7110 26,6655

Корреляция Амброуза-Уолтона.

где

Т Тr τ f(0) f(1) f(2) Pvp,r Pvp, bar
298 0,55 0,45 -4,4188 -5,1798 -0,1551 0,0009 0,0354
323 0,59 0,41 -3,6659 -4,0789 -0,0870 0,0035 0,1302
348 0,64 0,36 -3,0257 -3,2080 -0,0384 0,0102 0,3810
373 0,68 0,32 -2,4736 -2,5089 -0,0072 0,0249 0,9354
398 0,73 0,27 -1,9915 -1,9399 0,0095 0,0534 2,0038
423 0,78 0,22 -1,5656 -1,4704 0,0147 0,1028 3,8562
448 0,82 0,18 -1,1854 -1,0776 0,0117 0,1818 6,8179
473 0,87 0,13 -0,8423 -0,7444 0,0040 0,3006 11,2716
498 0,91 0,09 -0,5295 -0,4571 -0,0044 0,4714 17,6792
523 0,96 0,04 -0,2406 -0,2042 -0,0083 0,7107 26,6534

Изобутилбутаноат

Корреляция Ли-Кеслера.

Корреляция Ли-Кеслера.

Она основана на использовании принципа соответственных состояний.

Т Тr f(0) f(1) Pvp,r Pvp, bar
298 0,50 -5,3986 -6,7502 0,0003 0,0083
323 0,54 -4,5422 -5,3646 0,0014 0,0331
348 0,58 -3,8149 -4,2504 0,0043 0,1049
373 0,62 -3,1905 -3,3481 0,0114 0,2767
398 0,66 -2,6490 -2,6136 0,0260 0,6296
423 0,70 -2,1754 -2,0138 0,0526 1,2714
448 0,74 -1,7582 -1,5235 0,0963 2,3276
473 0,79 -1,3882 -1,1228 0,1624 3,9278
498 0,83 -1,0580 -0,7962 0,2560 6,1909
523 0,87 -0,7618 -0,5315 0,3810 9,2117
548 0,91 -0,4948 -0,3187 0,5397 13,0505
573 0,95 -0,2531 -0,1497 0,7332 17,7287

Корреляция Риделя

где приведенная температура кипения.

А В С D θ αc ψ
11,7085 12,0430 -6,3002 0,3345 -0,3345 7,7500 1,3210
Т Тr Pvp,r Pvp, bar
298 0.50 0,0003 0,0067
323 0.55 0,0011 0,0268
348 0.59 0,0035 0,0843
373 0.63 0,0092 0,2213
398 0.67 0,0208 0,5032
423 0.71 0,0421 1,0184
448 0.76 0,0776 1,8767
473 0.80 0,1325 3,2046
498 0.84 0,2128 5,1452
523 0.88 0,3251 7,8616
548 0.93 0,4777 11,5503
573 0.97 0,6810 16,4658

Корреляция Амброуза-Уолтона.

где

Т Тr τ f(0) f(1) f(2) Pvp,r Pvp, bar
298 0,50 0,50 -5,4470 -6,8032 -0,2571 0,0003 0,0074
323 0,54 0,46 -4,6055 -5,4648 -0,1732 0,0012 0,0292
348 0,58 0,42 -3,8917 -4,4007 -0,1065 0,0037 0,0903
373 0,62 0,38 -3,2780 -3,5437 -0,0563 0,0096 0,2333
398 0,66 0,34 -2,7439 -2,8451 -0,0210 0,0216 0,5225
423 0,70 0,30 -2,2742 -2,2688 0,0011 0,0432 1,0450
448 0,74 0,26 -1,8569 -1,7882 0,0122 0,0790 1,9093
473 0,79 0,21 -1,4829 -1,3828 0,0146 0,1341 3,2419
498 0,83 0,17 -1,1446 -1,0370 0,0110 0,2145 5,1868
523 0,87 0,13 -0,8360 -0,7385 0,0038 0,3270 7,9066
548 0,91 0,09 -0,5522 -0,4775 -0,0038 0,4794 11,5911
573 0,95 0,05 -0,2884 -0,2453 -0,0082 0,6816 16,4806

Задание №8

Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить и

3,3,5-Триметилгептан

Уравнение Ли-Кесслера.

;

для стандартных условий

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.50 0,9987 9,0001 45231,76 45174,66
323 0.54 0,9960 8,7407 43927,72 43750,17
348 0.58 0,9896 8,4876 42656,02 42211,27
373 0.62 0,9773 8,2439 41431,16 40488,90
398 0.66 0,9565 8,0134 40272,53 38520,44
423 0.70 0,9250 7,8010 39205,39 36263,39
448 0.75 0,8808 7,6134 38262,25 33699,50
473 0.79 0,8224 7,4586 37484,24 30827,18
498 0.83 0,7486 7,3468 36922,74 27641,94
523 0.87 0,6578 7,2908 36641,22 24101,65
548 0.91 0,5463 7,3059 36717,26 20057,16
573 0.95 0,4041 7,4109 37244,71 15050,24

Корреляция Риделя.

;

для стандартных условий ,

R=8.314, - возьмем из задания №3, -Возьмем из задания №7, , в интервале от 298К до .

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.50 0,9989 8,9129 44793,46 44743,57
323 0.54 0,9965 8,6653 43549,05 43397,41
348 0.58 0,9912 8,4240 42336,36 41963,43
373 0.62 0,9811 8,1919 41169,64 40390,77
398 0.66 0,9642 7,9726 40067,87 38634,92
423 0.70 0,9388 7,7713 39055,88 36666,43
448 0.75 0,9032 7,5941 38165,53 34470,85
473 0.79 0,8558 7,4492 37437,17 32038,07
498 0.83 0,7946 7,3465 36921,23 29339,43
523 0.87 0,7166 7,2985 36679,97 26285,22
548 0.91 0,6152 7,3203 36789,48 22633,42
573 0.95 0,4744 7,4302 37341,86 17713,55

Корреляция Амброуза-Уолтона.

;

для стандартных условий ;

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ; ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr τ Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.50 0.50 0,9989 8,9667 45063,64 45012,54
323 0.54 0.46 0,9964 8,6578 43511,08 43356,29
348 0.58 0.42 0,9910 8,3781 42105,61 41728,10
373 0.62 0.38 0,9809 8,1288 40852,59 40071,03
398 0.66 0.34 0,9641 7,9104 39754,94 38326,55
423 0.70 0.30 0,9388 7,7233 38814,74 36441,21
448 0.75 0.25 0,9035 7,5682 38035,29 34366,65
473 0.79 0.21 0,8565 7,4465 37423,81 32052,84
498 0.83 0.17 0,7956 7,3613 36995,47 29433,18
523 0.87 0.13 0,7176 7,3186 36780,69 26394,55
548 0.91 0.09 0,6163 7,3306 36841,38 22704,67
573 0.95 0.05 0,4760 7,4262 37321,81 17764,91

Камфан, борнан, 1,7,7-Триметилбицикло-[2,2,1]гептан

Уравнение Ли-Кеслера.

;

для стандартных условий

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,46 0,9986 7,6589 41563,23 41504,12
323 0,49 0,9959 7,4986 40693,11 40527,15
348 0,53 0,9903 7,3412 39839,06 39453,34
373 0,57 0,9802 7,1881 39008,31 38234,34
398 0,61 0,9638 7,0411 38210,49 36826,78
423 0,65 0,9397 6,9024 37458,16 35200,24
448 0,69 0,9068 6,7752 36767,48 33340,47
473 0,72 0,8642 6,6630 36158,91 31247,48
498 0,76 0,8113 6,5707 35657,99 28929,07
523 0,80 0,7477 6,5041 35296,29 26390,29
548 0,84 0,6726 6,4702 35112,37 23617,87
573 0,88 0,5847 6,4777 35152,89 20554,11

Корреляция Риделя.

;

для стандартных условий ,

R=8.314, -возьмем из задания №3., -Возьмем из задания №7., , в интервале от 298К до .

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,46 0,9986 7,5232 40826,72 40769,26
323 0,49 0,9961 7,3721 40006,73 39850,19
348 0,53 0,9909 7,2239 39202,40 38847,57
373 0,57 0,9819 7,0798 38420,77 37723,48
398 0,61 0,9675 6,9417 37671,22 36445,98
423 0,65 0,9467 6,8118 36966,00 34994,66
448 0,69 0,9185 6,6929 36320,84 33361,84
473 0,72 0,8824 6,5887 35755,68 31549,06
498 0,76 0,8375 6,5039 35295,40 29559,55
523 0,80 0,7831 6,4441 34970,77 27386,43
548 0,84 0,7178 6,4162 34819,34 24994,44
573 0,88 0,6388 6,4286 34886,60 22287,20

Корреляция Амброуза-Уолтона.

;

для стандартных условий ;

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ; ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr τ Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,46 0,54 0,9987 7,6384 41451,80 41396,13
323 0,49 0,51 0,9962 7,4336 40340,50 40187,61
348 0,53 0,47 0,9912 7,2475 39330,58 38983,69
373 0,57 0,43 0,9823 7,0810 38427,09 37746,61
398 0,61 0,39 0,9683 6,9346 37632,71 36439,18
423 0,65 0,35 0,9480 6,8085 36948,53 35028,86
448 0,69 0,31 0,9206 6,7028 36374,91 33488,30
473 0,72 0,28 0,8853 6,6176 35912,56 31792,85
498 0,76 0,24 0,8412 6,5534 35563,79 29915,74
523 0,80 0,20 0,7874 6,5111 35334,48 27820,69
548 0,84 0,16 0,7222 6,4931 35236,96 25449,55
573 0,88 0,12 0,6431 6,5040 35295,76 22697,31

2-Метил-2-бутанол

Уравнение Ли-Кесслера.

;

для стандартных условий

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,55 0,9966 9,4579 42854,88 42709,76
323 0,59 0,9899 9,1246 41344,53 40928,73
348 0,64 0,9758 8,8061 39901,70 38935,52
373 0,68 0,9504 8,5093 38556,76 36642,81
398 0,73 0,9101 8,2430 37350,14 33992,64
423 0,78 0,8521 8,0189 36334,69 30960,54
448 0,82 0,7739 7,8520 35578,26 27534,21
473 0,87 0,6728 7,7612 35166,79 23661,25
498 0,91 0,5435 7,7702 35207,64 19134,35
523 0,96 0,3684 7,9083 35833,40 13200,36

Корреляция Риделя.

;

для стандартных условий ,

R=8.314, -возьмем из задания №3., -Возьмем из задания №7., , в интервале от 298К до .

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,55 0,9973 9,4532 42833,84 42718,48
323 0,59 0,9921 9,1313 41375,01 41047,95
348 0,64 0,9811 8,8241 39983,00 39228,31
373 0,68 0,9615 8,5382 38687,85 37197,79
398 0,73 0,9303 8,2826 37529,58 34913,40
423 0,78 0,8848 8,0687 36560,45 32347,48
448 0,82 0,8218 7,9114 35847,64 29459,91
473 0,87 0,7367 7,8294 35476,17 26133,77
498 0,91 0,6194 7,8462 35552,27 22022,66
523 0,96 0,4421 7,9908 36207,15 16005,95

Корреляция Амброуза-Уолтона.

;

для стандартных условий ;

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ; ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr τ Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0,55 0,45 0,9971 9,3812 42507,52 42384,62
323 0,59 0,41 0,9916 9,0180 40861,51 40519,33
348 0,64 0,36 0,9803 8,6967 39405,67 38629,17
373 0,68 0,32 0,9603 8,4184 38145,06 36631,06
398 0,73 0,27 0,9289 8,1846 37085,29 34447,57
423 0,78 0,22 0,8832 7,9973 36236,71 32005,06
448 0,82 0,18 0,8202 7,8613 35620,66 29215,57
473 0,87 0,13 0,7350 7,7864 35281,02 25932,07
498 0,91 0,09 0,6182 7,7931 35311,69 21828,55
523 0,96 0,04 0,4425 7,9360 35959,02 15911,19

Изобутилбутаноат

Уравнение Ли-Кесслера.

;

для стандартных условий

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.49 0.9992 9.3634 47564.56 47525.13
323 0.53 0.9971 9.0866 46158.36 46026.76
348 0.57 0.9922 8.8160 44783.88 44434.78
373 0.61 0.9822 8.5545 43455.37 42680.48
398 0.65 0.9645 8.3057 42191.84 40695.37
423 0.69 0.9368 8.0747 41018.09 38427.05
448 0.73 0.8969 7.8675 39966.00 35847.21
473 0.77 0.8432 7.6923 39075.93 32947.91
498 0.82 0.7741 7.5589 38398.32 29725.22
523 0.86 0.6882 7.4796 37995.42 26148.30
548 0.90 0.5825 7.4694 37943.36 22100.42

Корреляция Риделя.

;

для стандартных условий ,

R=8.314, -возьмем из задания №3, -Возьмем из задания №7, , в интервале от 298К до .

Т Тr Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.49 0.9993 9.2640 47059.89 47025.46
323 0.53 0.9975 9.0005 45721.05 45609.01
348 0.57 0.9934 8.7430 44413.28 44122.02
373 0.61 0.9853 8.4944 43150.55 42514.15
398 0.65 0.9710 8.2584 41951.47 40736.80
423 0.69 0.9489 8.0397 40840.34 38753.63
448 0.73 0.9171 7.8444 39848.40 36543.69
473 0.77 0.8739 7.6804 39015.18 34094.02
498 0.82 0.8174 7.5573 38390.08 31379.96
523 0.86 0.7448 7.4872 38034.10 28327.92
548 0.90 0.6507 7.4848 38021.81 24738.97

Корреляция Амброуза-Уолтона.

;

для стандартных условий ;

приведенную температуру найдем как , в интервале от 298К до .

приведенное давление возьмем из задания №7 ; ацентрический фактор возьмем из задания №3.

Т Тr τ Δv Z Ψ Δv H0 T Δv HT
298 0.49 0.51 0.9993 9.3489 47491.29 47456.19
323 0.53 0.47 0.9975 9.0159 45799.52 45685.25
348 0.57 0.43 0.9933 8.7125 44258.12 43962.95
373 0.61 0.39 0.9851 8.4399 42873.47 42233.72
398 0.65 0.35 0.9709 8.1989 41649.29 40436.49
423 0.69 0.31 0.9489 7.9900 40588.22 38513.21
448 0.73 0.27 0.9173 7.8140 39693.80 36411.30
473 0.77 0.23 0.8744 7.6721 38973.07 34078.99
498 0.82 0.18 0.8182 7.5672 38440.33 31452.62
523 0.86 0.14 0.7458 7.5049 38123.61 28430.86
548 0.90 0.10 0.6517 7.4959 38078.26 24815.42

Задание №9

Для первого вещества рекомендованными методами рассчитать вязкость вещества при Т=730К и низком давлении.

Теоретический расчет:

где -вязкость при низком давлении; М- молярная масса; Т- температура; -интеграл столкновений; диаметр.

где характеристическая температура где - постоянная Больцмана; - энергетический параметр; A=1.16145;B=0.14874; C=0.52487; D=077320; E=2.16178; F=2.43787.

где - ацентрический фактор; и -возьмем из предыдущих заданий.

3,3,5-Триметилгептан

;

;

Метод Голубева.

Т.к. приведенная температура то используем формулу:

где где - молярная масса, критическое давление и критическая температура соответственно.

мкП.

Метод Тодоса.

где -критическая температура, критическое давление, молярная масса соответственно.


Задание №10 .

Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами вязкость вещества при температуре 730К. и давлении 100атм.

3,3,5-Триметилгептан

Расчет, основанный на понятии остаточной вязкости.

где - вязкость плотного газа мкП; - вязкость при низком давлении мкП; - приведенная плотность газа;

Задание №11

Для первого вещества рекомендованными методами рассчитать теплопроводность вещества при температуре 730К и низком давлении.

Теплопроводность индивидуальных газов при низких давлениях рассчитывается по:

Корреляции Эйкена;

Модифицированной корреляции Эйкена и по корреляции Мисика-Тодоса.

Корреляция Эйкена.

где взято из задания №9; М=142,29г/моль молярная масса вещества; - изобарная теплоемкость; R=1,987.

;

Модифицированная корреляция Эйкена.

где взято из задания №9; М=142,29/моль молярная масса вещества; - изобарная теплоемкость.

;

Корреляция Мисика-Тодоса.

где - критическая температура давление и молярная масса соответственно; теплоемкость вещества при стандартных условиях; - приведенная температура.


Задание №12

Для первого соединения рассчитать рекомендованными методами теплопроводность вещества при температуре 730К и давлении 100 атм.

3,3,5-Триметилгептан

, выбираем уравнение:

Где - критическая температура давление объем и молярная масса соответственно.

, ,

.